VCl3 được điều chế bằng cách làm nóng VCl4 tại 160–170 °C (320–338 °F; 433–443 K) dưới dòng khí trơ, tạo ra Cl2. Chất lỏng màu đỏ tươi chuyển thành chất rắn màu tím.

Làm nóng VCl3 thì chất phân hủy kèm theo sự bay hơi VCl4, để lại VCl2.[3] Khi đun nóng với H2 ở 675 °C (1.247 °F; 948 K) đến dưới 700 °C (1.292 °F; 973 K), VCl3 bị khử thành chất rắn màu xanh lục VCl2.

Sự kết hợp của vanađi(III) chloride và vanađi(V) oxit với vanadyl trichloride tạo ra vanadyl đichloride:[4]

Vanađi(III) chloride xúc tác phản ứng ghép pinacol của benzaldehyd (PhCHO) thành 1,2-điphenyl-1,2-etanđiol bằng nhiều kim loại khử khác nhau như kẽm:[5]

Phức hợp

VCl3 hình thành các dẫn xuất đầy màu sắc với quy mô rộng của các phối tử. VCl3 hòa tan trong nước để tạo ra hexahydrat, nhưng công thức cấu tạo trước đây chưa được rõ. Muối được mô tả theo công thức [VCl2(H2O)4]Cl.2H2O. Nói cách khác, hai trong số các phân tử nước không liên kết với vanađi, có cấu trúc giống với dẫn xuất Fe(III) tương ứng. Loại bỏ hai phối tử chloride liên kết khỏi [VCl2(H2O)4]+ trong dung dịch nước cho ion xanh lục [V(H2O)6]3+.[6]

Với tetrahydrofuran, VCl3 tạo thành chất rắn đỏ hồng VCl3(THF)3.[8] Với acetonitril, người ta thu được chất rắn lục VCl3(MeCN)3.

Khi được xử lý bằng KCN, VCl3 chuyển thành V(CN)74−. Thông thường các kim loại thường tạo số phối trí cao (hơn 6) với các phối tử nhỏ gọn. Ngoài ra, các kim loại lớn hơn có thể tạo thành phức chất với các phối tử khá cồng kềnh. Nó được minh họa bằng sự cô lập của VCl3(NMe3)2, chứa hai phối tử NMe3 cồng kềnh.

Tiền thân của hợp chất hữu cơ

Chất có tính phản ứng V(mesityl)3 hình thành từ VCl3(THF)3.[9]

Phức này liên kết CO, trong điều kiện thích hợp, với N2.